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一、發(fā)泡劑的定義及分類
1.1. 發(fā)泡劑定義
發(fā)泡劑是指能在塑料中形成泡孔結(jié)構(gòu),即制造泡沫塑料而添加的一類助劑。它們能在特定的條件下產(chǎn)生大量氣體,在形成的這些含有連續(xù)或不連續(xù)氣孔(即開孔或閉孔),使塑料形成氣固相結(jié)合的多孔結(jié)構(gòu)材料,可降低塑料的密度和硬度,或增強(qiáng)其隔音性和隔熱性。
1.2 發(fā)泡劑種類
按產(chǎn)生氣體方式的不同,發(fā)泡劑可分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類。
二、物理發(fā)泡劑
物理發(fā)泡劑主要是通過發(fā)泡劑物理狀態(tài)的變化來形成塑料中的泡孔。
2.1. 理想物理發(fā)泡劑應(yīng)具備的條件為:
①惰性、;
②和樹脂相容;
③在樹脂基體中的擴(kuò)散速度小;
④當(dāng)樹脂反應(yīng)放出熱量,或當(dāng)置到外部加熱時(shí)應(yīng)易于揮發(fā)。
2.2. 物理發(fā)泡劑的分類
通常,物理發(fā)泡劑分為三類:① 壓縮氣體;② 可溶性固體;③ 在沸點(diǎn)低于0℃的揮發(fā)性液體。
在加工過程中,當(dāng)壓力消除時(shí),壓縮氣體膨脹,或液體受熱蒸發(fā)膨脹,或溶解的可溶性固體物質(zhì)升華而產(chǎn)生氣體。
2.3. 常用物理發(fā)泡劑品種
常用的揮發(fā)性發(fā)泡劑品種有:含5~7個(gè)碳的脂肪烴;鹵代烴;低沸點(diǎn)的醇,醚、酮和芳烴。通常應(yīng)用物理發(fā)泡劑的工程塑料主要有ABS和酚醛樹脂等。
2.3.1. 二氧化碳發(fā)泡劑
一種是異氰酸酯和水反應(yīng)生成二氧化碳(水發(fā)泡)作為發(fā)泡劑,另一種是液體二氧化碳。
目前主要用于對(duì)絕熱性要求不高的供熱管道保溫、包裝泡沫塑料和農(nóng)用泡沫塑料等領(lǐng)域;液體二氧化碳發(fā)泡優(yōu)缺點(diǎn)與水發(fā)泡相同,目前主要用于聚氨酯軟泡。
2.3.2. 氫化氟氯烴(HCFC)發(fā)泡劑
分子中含有氫,化學(xué)特性不穩(wěn)定,比較容易分解。
目前商業(yè)上可以替代CFC-11成熟的產(chǎn)品為HCFC-14LB,它與多元醇和異氰酸酯的相溶性好,在不增加設(shè)備的條件下可以直接用HCFC-14LB代替CFC-11,在達(dá)到同樣密度和相近的物理特性泡沫體時(shí)用量要少于CFC-11。HCFC-141B的缺陷在于原料價(jià)格較高,對(duì)某些ABS和高抗沖擊性聚苯乙烯具有溶解性,且其導(dǎo)熱系數(shù)比CFC-11高,因此需要得到的泡沫體密度較高,才可以達(dá)到隔熱效果。
2.3.3. 烴類發(fā)泡劑
用于聚氨酯發(fā)泡劑的烴類化合物主要是環(huán)戊烷,特別是環(huán)戊烷的硬泡體系具有導(dǎo)熱系數(shù)較低和抗老化性能,ODP值為零等優(yōu)點(diǎn),常被用于冰箱、冷庫和建筑的隔熱保溫等領(lǐng)域,已經(jīng)成為我國硬泡CFC-11替代品的。
2.3.4. 氫化氟烷烴(HFC)發(fā)泡劑
HFC類化合物ODP值為零,在軟質(zhì)PU泡沫生產(chǎn)中是CFC-11理想的替代產(chǎn)品,早期的HFC類發(fā)泡劑主要是HFC-134A和HFC-152A,這兩種發(fā)泡劑具有低分子量和低沸點(diǎn),達(dá)到相同密度和相近物理特性泡沫體時(shí),用量比CFC-11用量少,并且性能比較穩(wěn)定,但是它們的缺陷在于導(dǎo)熱系數(shù)比較高,且在一般多元醇中的溶解度較低,加工含有HFC-134A和HFC-152A的組合聚醚相對(duì)比較困難,另外需要發(fā)泡設(shè)備以滿足加工要求。
三、化學(xué)發(fā)泡劑
化學(xué)發(fā)泡劑又稱分解性發(fā)泡劑。它們能均勻地分散于樹脂中,受熱分解,可產(chǎn)生至少一種氣體。
3.1. 化學(xué)發(fā)泡劑分類
可分為無機(jī)發(fā)泡劑和有機(jī)發(fā)泡劑兩類。有機(jī)發(fā)泡劑是塑料中使用的主要發(fā)泡劑,主要是偶氮類、亞硝基類和磺酰肼類。另外還有一些發(fā)泡劑組成物,其發(fā)泡氣體是通過兩個(gè)組分間的吸熱反應(yīng)而釋放出來的。
有機(jī)發(fā)泡劑存在的問題:
3.1.1. 有機(jī)發(fā)泡劑發(fā)氣量一般僅是無機(jī)發(fā)泡發(fā)泡劑的15%-30%,殘?jiān)看?,其中包括水和揮發(fā)性物質(zhì),有時(shí)會(huì)有臭味和表面噴霜;
3.1.2. 發(fā)泡的分解發(fā)熱量大,難以去除,尤其在制品壁厚度大的情況下,會(huì)使內(nèi)部塑料過熱而分解,降低性能;
3.1.3. 發(fā)泡劑幾乎都是易燃品,分解溫度低,儲(chǔ)存和使用都必須小心。
3.2. 常用化學(xué)發(fā)泡劑品種
主要有偶氮類、亞硝基化合物類、磺酰肼類
3.2.1. 偶氮二甲酰胺
發(fā)泡劑AC,桔黃色結(jié)晶粉末,相對(duì)分子質(zhì)量116.1,相對(duì)密度1.65,細(xì)度(200 目通過)≥99.5%,水分≤0.1%,灰分≤0.1%。溶于堿,不溶于醇、汽油、苯、吡啶等一般有機(jī)溶劑,難溶于水。分解溫度190~205℃,不易燃。發(fā)氣量為200~300ml/g,主要是氮?dú)?、一氧化碳和少量二氧化碳。室溫貯存穩(wěn)定,有自熄性,但在120℃以上時(shí)因分解產(chǎn)生大量氣體,在密閉容器中易發(fā)生爆炸。
用途:適用于PE、PVC、PS、PP、ABS 等。其分解產(chǎn)物、無臭、不污染,可以制得純白的泡沫體。本品分解溫度高,產(chǎn)生的氣泡均勻、致密。適用于閉孔泡沫體、常壓或加壓發(fā)泡體,厚的或薄的發(fā)泡體等各種發(fā)泡制品。如PVC和增塑糊發(fā)泡體,聚烯烴的壓延和模塑發(fā)泡體,發(fā)泡人造革等。
韌小編注:約在15年前,有一個(gè)客戶注塑阻燃級(jí)TPV,發(fā)覺收縮厲害(產(chǎn)品厚度有5mm),他自己加了一點(diǎn)AC發(fā)泡劑,收縮痕沒有了,不過表面有點(diǎn)花,這是我次知道,原來發(fā)泡劑還可以防收縮用。
3.2.2. 2,2'-偶氮二異
白色結(jié)晶粉末,相對(duì)密度1.1,揮發(fā)分1%,甲醇不溶物0.1%,熔點(diǎn)>99℃。溶于甲醇、乙醇、丙醇、乙醚、石油醚等有機(jī)溶劑,不溶于水。分解溫度98~110℃,放出氮?dú)猓l(fā)氣量130~155ml/g。室溫下緩慢分解,30℃下貯存數(shù)月后顯著變質(zhì),故本品應(yīng)在10℃以下存放。
用途:特別適用于PVC,還可用于環(huán)氧樹脂、PS、酚醛樹脂及橡膠等。分解發(fā)熱量低,約125.6~167.5J/mol,故使用量高達(dá)40%也不致使制品燒焦,可制得潔白制品。本品分解溫度低,可用于普通的PVC 糊。毒性較大,這大大限制了其應(yīng)用。近年來,其作為發(fā)泡劑應(yīng)用已日漸縮小,主要用作聚合引發(fā)劑。
3.2.3. 偶氮二甲酸二異丙酯
橙色油狀液體,相對(duì)分子質(zhì)量202,凝固點(diǎn)2.4℃,沸點(diǎn)75.5℃(33.31Pa),單獨(dú)加熱時(shí),240℃下仍然穩(wěn)定。使用鉛鹽、有機(jī)錫化合物、鎘皂和鋅皂等熱穩(wěn)定劑可以使其活化,降低分解溫度。在100~200℃內(nèi)的發(fā)氣量為200~350ml/g。溶于常見的增塑劑。
用途:液體發(fā)泡劑,適用于PE、PP、PVC 等。在塑料中易分散,泡孔結(jié)構(gòu)均勻致密,分解產(chǎn)物無臭、、無色、不污染,可以制造色澤極淺的泡沫塑料。調(diào)整配方和加工條件,可制得閉孔或開孔泡沫體。
3.2.4. 偶氮二甲酸鋇
亮黃色粉末,相對(duì)分子質(zhì)量253.37,相對(duì)密度1.67,分解溫度240~250℃。發(fā)氣量170~175ml/g,分解產(chǎn)生氮?dú)?、一氧化碳、二氧化碳、碳酸鋇等。在普通溶劑中不溶。
用途:高溫發(fā)泡劑。分解溫度高,加工性好。適用于軟化點(diǎn)高的聚合物,特別是PP。作為尼龍樹脂的注塑成型和擠塑成型用發(fā)泡劑也有良好的效果。還可用于硬質(zhì)和半硬質(zhì)PVC、ABS 等。
3.2.5. 偶氮二甲酸二乙酯
紅色無氣味的油狀液體。相對(duì)分子質(zhì)量174.16。分解溫度110~120℃。發(fā)氣量190ml/g。溶于增塑劑。貯存穩(wěn)定。對(duì)硫化促進(jìn)劑無反應(yīng)。對(duì)水分和pH 變