科海思杜笙樹(shù)脂除溴化物樹(shù)脂除溴酸鹽樹(shù)脂除溴樹(shù)脂
臭氧作為氯的替代方法,已被越來(lái)越多地應(yīng)用到飲用水等行業(yè),而臭氧副產(chǎn)物溴酸鹽已被國(guó)際AI癥研究機(jī)構(gòu)定為2B級(jí)的潛在致AI物。通過(guò)試驗(yàn)論證了臭氧濃度、溴離子含量和pH對(duì)溴酸鹽生成的影響。在實(shí)際生產(chǎn)中,可以通過(guò)降低臭氧濃度、溴離子含量和pH的方法來(lái)減少溴酸鹽的生成。
臭氧是一種廣譜型劑,具有很強(qiáng)的氧化性,與氯相比,其能力強(qiáng),作用快,耗量少,效果較好,不會(huì)產(chǎn)生氯化副產(chǎn)物。
天然礦泉水中若含有一定量的溴離子,臭氧過(guò)程中,會(huì)與水中溴離子反應(yīng),生成副產(chǎn)物溴酸鹽,溴酸鹽是目前被國(guó)際AI癥研究機(jī)構(gòu)定為2B級(jí)(較高致AI可能性)的潛在致AI物,我國(guó)自2009年10月1日起實(shí)施的GB8537-2008標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)溴酸鹽的控制指標(biāo)值為10μg/L,因此如何有效控制礦泉水中溴酸鹽的含量顯得尤為重要。
2.溴酸鹽的形成過(guò)程
溴酸鹽的形成過(guò)程較為復(fù)雜,大早由Haag和Hoigne(1983)提出,溴酸鹽的形成有兩條途徑:
(1)臭氧直接氧化;
(2)臭氧/氫氧自由基(·OH)氧化。Pinkernell等指出在含溴原水臭氧化反應(yīng)的初期階段,溴酸鹽的形成速度較快,溴酸鹽的形成主要是由于羥基自由基的作用;在反應(yīng)的第2階段,溴酸鹽的形成速度相對(duì)較緩,此階段中臭氧分子和羥基自由基共同參與反應(yīng)。目前研究的控制溴酸鹽的生成有多種途徑,如降低pH、加氨、活性炭吸附等。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,礦泉水中加氨是無(wú)法想象的,活性炭雖然對(duì)溴酸鹽有很好的去除作用,但經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間使用后,其表面性質(zhì)會(huì)發(fā)生變化,且會(huì)被生物膜覆蓋,影響溴酸鹽的有效去除,而過(guò)氧化氫的使用存在一個(gè)大佳投加量的問(wèn)題,均難以在實(shí)際的生產(chǎn)中實(shí)現(xiàn)。
3.影響礦泉水中溴酸鹽含量的因素
研究發(fā)現(xiàn):
1)臭氧濃度對(duì)溴酸鹽含量的影響
隨著水中臭氧濃度的增加,BrO3-的檢出量明顯增加,且當(dāng)臭氧濃度從0.89mg/L增加到1.52mg/L時(shí),這種增加趨勢(shì)更明顯,直至水中的Br-全部轉(zhuǎn)化為BrO3-。因此,在生產(chǎn)過(guò)程中,根據(jù)水質(zhì)條件,合理的控制臭氧投加量對(duì)于溴酸鹽含量的控制至關(guān)重要。
2)pH值對(duì)溴酸鹽含量的影響
在一定的水溫、Br-濃度下,溴酸鹽的檢出量隨pH的降低而降低,這主要是因?yàn)閜H降低,改變了中間產(chǎn)物HOBr/OBr-的平衡,降低pH使·OH的量減少,因此HOBr/OBr-被·OH氧化生成BrO3-的量也相應(yīng)減少,但是通過(guò)降低pH的方法控制溴酸鹽含量遠(yuǎn)沒(méi)有通過(guò)控制臭氧濃度的方式顯著。
3)溴離子對(duì)臭氧氧化過(guò)程中溴酸鹽生成的影響存在著臨界濃度,低于此濃度時(shí),生成的溴酸根幾乎不可檢出,這個(gè)臨界濃度與水的pH、臭氧投量、DOC以及堿度等有關(guān),隨水質(zhì)不同而變化。在其他水質(zhì)條件相同的情況下,溴離子濃度對(duì)溴酸鹽產(chǎn)生顯著影響,隨著溴離子濃度增加溴酸鹽產(chǎn)生量明顯增加。
綜上所述,水中臭氧濃度和原水的Br-含量是溴酸鹽生成量的決定因素,增加二者之一都可以使溴酸鹽的含量明顯升高,國(guó)內(nèi)有23%的礦泉水原水溴化物含量為50~100mg/L,有41%礦泉水原水含溴化物含量超過(guò)100mg/L,因此,在實(shí)際的生產(chǎn)過(guò)程中,在使用臭氧對(duì)礦泉水時(shí),應(yīng)盡量選擇Br-低的礦泉水作為生產(chǎn)用水,在保證效果的基礎(chǔ)上,適當(dāng)?shù)慕档统粞鯘舛?,必要時(shí)可通過(guò)適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)pH,以抑制溴酸鹽的生成,滿足生產(chǎn)需要。
4.礦泉水中酸鹽超標(biāo)問(wèn)題的解決方案
為了解決礦泉水中溴酸鹽超標(biāo)問(wèn)題,科海思(北京)科技有限公司一款食品級(jí)的礦泉水除溴酸鹽離子交換樹(shù)脂Tulsion?A-62mp,可以保證礦泉水溴酸鹽出水穩(wěn)定在10ppb以下,且對(duì)礦泉水中的有益成分如:偏硅酸、鍶、鋅、溶解性總固體(TDS)等均沒(méi)有影響,在國(guó)內(nèi)外有多個(gè)礦泉水應(yīng)用案例。