膠接材料表面的化學組成與結構對膠接性能、耐久性能、熱老化性能等都有重要影響;而表面結構對膠接性能的影響往往是通過改變表面層的內聚強度、厚度、孔隙度、活性和表面自由能等而實現的。其中，表面化學結構既可引起表面物理化學性質的改變，也可引起表面層內聚強度的變化，因而對粘附性能產生明顯的影響。例如，用酚醛樹脂膠膠接的不銹鋼和鋁膠接件分別放在2880C 下熱老化處理50min 和100min 后，鋁膠接件的穩(wěn)定性仍然良好，而不銹鋼膠接件幾乎失去了全部膠接強度。這是因為，在不銹鋼表面上發(fā)生了固相氧化還原反應，致使高溫熱老化性能大大下降。但是，如果在鋼表面上涂一層環(huán)烷酸鋅，膠接件的熱老化性能就可大大提高。因此，改變那些能加速聚合物裂解的表面原子性質時，對鋼接頭的耐熱氧化作用具有明顯的影響。

又如，聚四氟乙烯是一種表面能很低的惰性高分子材料，一般的膠粘劑都無法牢固地進行膠接。但是，用鈉-萘-四氫呋喃溶液處理后，使四氟乙烯發(fā)生斷裂作用，表面上的部分氟原子被扯下來，并在表面上產生很薄的黑棕色碳層。這樣，既改變了表面的化學結構，也增加了表面自由能，因而改進了膠接性能。

再如，不同方法處理的鈦和鈦合金，在膠接強度和耐久性能上相差很遠。適合膠接的表面應當具有穩(wěn)定的、粗糙的、緊密的氧化層。如果在處理液中加入少量的硫化鈉等還原性物質后，耐久性可提高5倍以上。