1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點是:①鍺能在酸性介質(zhì)中和過程中共沉淀,但對三價鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質(zhì)中沉淀無效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應劑為LIX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內(nèi)操作。同時,法國潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開發(fā)了從硫酸鹽或氯化物介質(zhì)中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內(nèi)作業(yè)。
采用該處理系統(tǒng)的優(yōu)點是:
①靈活性大。有機萃取劑能在很大的操作范圍內(nèi)萃取鍺:酸度1~4mol/L;介質(zhì)可以是Cl-、SO42-等;其它元素(鐵、銅、砷等)濃度高;鍺的濃度可變。的約束條件是要維持硫酸酸度50g/L以上。當存在大量的銅、鐵和砷時,所要求的小酸度是100g/LH2SO4,以達到較好的選擇性。
②選擇性好。對酸性介質(zhì)中鍺的選擇性好,即使采用單級沉淀,也能得到很純的鍺酸鹽。
③負載能力強。濃度系數(shù)高,即使從稀溶液中每升也能負載數(shù)克鍺。
盡管貴金屬二次資源的種類很多、含量差異很大,要找到1種統(tǒng)一的無害化處置模式是不可能的,但遵循一定的規(guī)律,可以減少回收利用過程中的二次污染,向著無害化的境界前進。
(1)回收利用工藝的性。在制定貴金屬二次資源回收利用方案時,除了考慮貴金屬的回收率以外,將回收利用過程中的二次廢氣、廢液和廢渣的治理問題放在與貴金屬的回收利用率同等重要的地位。如果某一回收方案不能解決二次污染問題,則必須放棄該回收工藝。
(2)以廢治廢。用其它廢棄物作為處置貴金屬二次資源的原料,達到以廢治廢的目的,是貴金屬廢料無害化處置的較好方法。例如,用其它行業(yè)產(chǎn)生的酸性、堿性廢水作為貴金屬廢料處置過程中的酸堿,以電鍍廢水作為貴金屬廢料處置過程中的含氰溶液等都能夠達到以廢治廢的目的。對于含貴金屬較高的固體廢料,可以作為冶煉廠冶煉過程的添加物料,盡量減少單獨處置貴金屬二次資源的數(shù)量。
(3)生物處理。許多生物體對金銀等貴金屬有特殊的親和力,利用某些特殊的和其它生物體處置含貴金屬的廢料具有較大的應用前景。該方法能夠大大減少貴金屬二次資源處置過程中的酸堿和氰化物的使用量,大大減少火法處置過程中的煙塵排放量。
(4)集中處理。將含貴金屬的廢料盡可能集中處置是減少二次資源回收利用過程中二次污染的一條有效途徑。集中處置過程中能夠充分利用各類廢棄物的有用資源,利用較高投資的處置設備解決回收過程中的二次污染問題,盡可能向著無害化的程度邁進。
(5)滯后處理。對于目前暫時無法做到無害化處置的貴金屬廢料,將這些廢料暫時集中放置是一條明智之舉。例如,各類電器的板卡、顯示器等如果沒有真正的無害化處置方案,經(jīng)過適當拆解后集中儲存,待找到科學合理的無害化處置方案后再統(tǒng)一處置,比現(xiàn)在簡單地用火法或酸堿浸泡處置要對環(huán)境有利得多。
在石油工業(yè)中常常使用以氧化鋁(A12O3)、氧化硅、石墨等載體的鉑催化劑。從這類失效的催化劑中再生回收鉑的常用方法有王水溶解法(溶解鉑)、硫酸溶解法(溶解其它雜質(zhì))、熔煉合金法(熔煉成合金后用王水溶解,氯化銨沉鉑,使其與其它元素分離而得到鉑)。
利用鍍鉑、涂鉑的廢料中基體金屬與鉑的熱膨脹系數(shù)不同,在加熱條件下使鉑層發(fā)生脹裂,可從鍍鉑、涂鉑的廢料中回收鉑。將鍍鉑廢件放在750℃~950℃中,在氧化氣氛中恒溫30min,在上述的溫度范圍內(nèi)鉑不被氧化,而與鉑層接的基體金屬(如Mo,W)的表面則被氧化,用5%NaOH(NaHCO3或NH4OH)堿液溶解結(jié)合層的基體金屬氧化物。通過振蕩后鉑層即脫落,沉于堿液槽底,在780℃~950℃下,將含鉑的沉淀加熱氧化,以升華基體金屬,再經(jīng)堿煮(或酸處理)含鉑殘渣,以進一步除去賤金屬,經(jīng)洗滌后,殘渣再用王水溶解,過濾、趕硝、用水稀釋調(diào)節(jié)pH=5~6,水解除雜,用NH4Cl沉鉑,獲得(NH4)2PtCl6鍛燒得純海綿鉑。