1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點是:①鍺能在酸性介質(zhì)中和過程中共沉淀,但對三價鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當(dāng)好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質(zhì)中沉淀無效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應(yīng)劑為LIX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內(nèi)操作。同時,法國潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開發(fā)了從硫酸鹽或氯化物介質(zhì)中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內(nèi)作業(yè)。
采用該處理系統(tǒng)的優(yōu)點是:
①靈活性大。有機萃取劑能在很大的操作范圍內(nèi)萃取鍺:酸度1～4mol/L;介質(zhì)可以是Cl-、SO42-等;其它元素(鐵、銅、砷等)濃度高;鍺的濃度可變。的約束條件是要維持硫酸酸度50g/L以上。當(dāng)存在大量的銅、鐵和砷時,所要求的小酸度是100g/LH2SO4,以達到較好的選擇性。
②選擇性好。對酸性介質(zhì)中鍺的選擇性好,即使采用單級沉淀,也能得到很純的鍺酸鹽。
③負(fù)載能力強。濃度系數(shù)高,即使從稀溶液中每升也能負(fù)載數(shù)克鍺。
鍺主要用于高科技領(lǐng)域。它主要從粗金屬生產(chǎn)中獲得,相當(dāng)一部份以鋅粗煉的副產(chǎn)品產(chǎn)出,其余來自銅的粗煉。鍺的富集難度大,所以,工業(yè)上回收鍺的成本受原料中鍺回收率的影響很大。隨著高科技工業(yè)的發(fā)展,國內(nèi)外鍺的回收工藝有了很大發(fā)展。
隨著近代半導(dǎo)體工業(yè)的發(fā)展,鍺市場高漲,促進了鍺的回收、開發(fā)和應(yīng)用。從化學(xué)觀點考慮,鍺和鋅差別很大,但是由于鐵硅等有害雜質(zhì)相當(dāng)高,鍺的富集比較困難。為了造渣除去這些雜質(zhì),再使渣中的鍺和鋅揮發(fā)出來,采用了煙化工藝。在煙化階段,鍺幾乎以揮發(fā)性的一氧化鍺形式存在。初的煙化作業(yè)在荷爾威格爐里進行。1970年開始采用化鐵爐生產(chǎn),煙塵含Ge1~5kg/t。然后用廢電解液浸出煙塵,大部分鍺進入溶液,約30%的鍺仍然沒有浸出,隨硫酸鉛渣損失。溶解的鍺用沉淀法沉淀。這種鍺回收工藝沒有前途,主要有兩個原因:首先中性浸出渣的火法冶金再處理,與熱酸浸出工藝比較沒有競爭力,與中性浸出渣鋅的回收比較,鍺的收益小。其次,丹寧是昂貴的試劑,不能循環(huán)使用,并且也不能選擇沉淀一定量的砷和銻。用溶劑萃取法比丹寧法萃取溶液中的鍺效益更好。
3、從廢膜中回收銀，用稀硫酸液色片氯化銀乳液層、熱沉淀鹵化銀、氯化物焙燒或有機溶劑清洗有機物、堿性介質(zhì)懸浮固體標(biāo)準(zhǔn)純銀還原。銀的純度為99.9%，收率為98%。這項法律已申請專利。利用再生材料研究所(原材料回收研究所)將廢硫酸膜溶解在鹵化銀上，加入明膠膜抑制劑的溶解過程，防止電解銀溶解可溶性液，回收堿。銀的浸出率為99%，回收率為98%，銀的純度為99.9%。該方法已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
4、曝光后，從銀感光材料的固定定影液中回收，顯影并固定，在陰影陰影介質(zhì)中加入約70%至80%的銀白色，彩色膠卷銀幾乎全部進入定影液。從廢定影液中回收銀一直是國內(nèi)外高度重視的課題。已經(jīng)做了大量的研究工作?；厥辗椒ㄓ须x子沉淀法、電解法、金屬置換法、還原法、離子交換法等。電解法的優(yōu)點是銀提取后的定影液可以作為固定劑回收使用。大陸的主要電影制片廠都采用這種方法來回收白銀。
在石油工業(yè)中常常使用以氧化鋁(A12O3)、氧化硅、石墨等載體的鉑催化劑。從這類失效的催化劑中再生回收鉑的常用方法有王水溶解法(溶解鉑)、硫酸溶解法(溶解其它雜質(zhì))、熔煉合金法(熔煉成合金后用王水溶解，氯化銨沉鉑，使其與其它元素分離而得到鉑)。
利用鍍鉑、涂鉑的廢料中基體金屬與鉑的熱膨脹系數(shù)不同，在加熱條件下使鉑層發(fā)生脹裂，可從鍍鉑、涂鉑的廢料中回收鉑。將鍍鉑廢件放在750℃~950℃中，在氧化氣氛中恒溫30min，在上述的溫度范圍內(nèi)鉑不被氧化，而與鉑層接的基體金屬(如Mo，W)的表面則被氧化，用5%NaOH(NaHCO3或NH4OH)堿液溶解結(jié)合層的基體金屬氧化物。通過振蕩后鉑層即脫落，沉于堿液槽底，在780℃~950℃下，將含鉑的沉淀加熱氧化，以升華基體金屬，再經(jīng)堿煮(或酸處理)含鉑殘渣，以進一步除去賤金屬，經(jīng)洗滌后，殘渣再用王水溶解，過濾、趕硝、用水稀釋調(diào)節(jié)pH=5~6，水解除雜，用NH4Cl沉鉑，獲得(NH4)2PtCl6鍛燒得純海綿鉑。