鍺主要用于高科技領(lǐng)域。它主要從粗金屬生產(chǎn)中獲得,相當(dāng)一部份以鋅粗煉的副產(chǎn)品產(chǎn)出,其余來(lái)自銅的粗煉。鍺的富集難度大,所以,工業(yè)上回收鍺的成本受原料中鍺回收率的影響很大。隨著高科技工業(yè)的發(fā)展,國(guó)內(nèi)外鍺的回收工藝有了很大發(fā)展。
隨著近代半導(dǎo)體工業(yè)的發(fā)展,鍺市場(chǎng)高漲,促進(jìn)了鍺的回收、開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。從化學(xué)觀點(diǎn)考慮,鍺和鋅差別很大,但是由于鐵硅等有害雜質(zhì)相當(dāng)高,鍺的富集比較困難。為了造渣除去這些雜質(zhì),再使渣中的鍺和鋅揮發(fā)出來(lái),采用了煙化工藝。在煙化階段,鍺幾乎以揮發(fā)性的一氧化鍺形式存在。初的煙化作業(yè)在荷爾威格爐里進(jìn)行。1970年開(kāi)始采用化鐵爐生產(chǎn),煙塵含Ge1~5kg/t。然后用廢電解液浸出煙塵,大部分鍺進(jìn)入溶液,約30%的鍺仍然沒(méi)有浸出,隨硫酸鉛渣損失。溶解的鍺用沉淀法沉淀。這種鍺回收工藝沒(méi)有前途,主要有兩個(gè)原因:首先中性浸出渣的火法冶金再處理,與熱酸浸出工藝比較沒(méi)有競(jìng)爭(zhēng)力,與中性浸出渣鋅的回收比較,鍺的收益小。其次,丹寧是昂貴的試劑,不能循環(huán)使用,并且也不能選擇沉淀一定量的砷和銻。用溶劑萃取法比丹寧法萃取溶液中的鍺效益更好。
盡管貴金屬二次資源的種類很多、含量差異很大,要找到1種統(tǒng)一的無(wú)害化處置模式是不可能的,但遵循一定的規(guī)律,可以減少回收利用過(guò)程中的二次污染,向著無(wú)害化的境界前進(jìn)。
(1)回收利用工藝的性。在制定貴金屬二次資源回收利用方案時(shí),除了考慮貴金屬的回收率以外,將回收利用過(guò)程中的二次廢氣、廢液和廢渣的治理問(wèn)題放在與貴金屬的回收利用率同等重要的地位。如果某一回收方案不能解決二次污染問(wèn)題,則必須放棄該回收工藝。
(2)以廢治廢。用其它廢棄物作為處置貴金屬二次資源的原料,達(dá)到以廢治廢的目的,是貴金屬?gòu)U料無(wú)害化處置的較好方法。例如,用其它行業(yè)產(chǎn)生的酸性、堿性廢水作為貴金屬?gòu)U料處置過(guò)程中的酸堿,以電鍍廢水作為貴金屬?gòu)U料處置過(guò)程中的含氰溶液等都能夠達(dá)到以廢治廢的目的。對(duì)于含貴金屬較高的固體廢料,可以作為冶煉廠冶煉過(guò)程的添加物料,盡量減少單獨(dú)處置貴金屬二次資源的數(shù)量。
1、以石墨板為陰極,不銹鋼輥為陽(yáng)極,輥上有許多小孔。檸檬酸鈉和亞硫酸鈉是電解液,鍍銀從滾筒的前端進(jìn)入,從滾筒尾部送出。在鍍件表面的銀進(jìn)入電解質(zhì),和襯底是完整的和可重復(fù)使用的能力。銀的回收率為97~98%,銀粉純度為99.9%。
2、廢銀鋅電池的回收利用率為52.55%銀和42.7%鋅。鋅銀涂層陰極陽(yáng)極、銅網(wǎng)骨架。材料回收研究所采用稀硫酸浸鋅、銅,直接熔制銀粉。在稀硫酸浸銅中加入氧化劑。以含鋅液為原料,采用濃結(jié)晶法生產(chǎn)硫酸鋅,銅液濃結(jié)晶法生產(chǎn)硫酸銅。鋅回收率> 98%,銀回收率98%,銀純度>99%。
從各種含貴金屬的廢料中盡管可以提取得到單個(gè)貴金屬粗品,但其純度一般都不能滿足現(xiàn)代工業(yè)的需要。因此貴金屬的精煉在整個(gè)貴金屬的生產(chǎn)過(guò)程中是非常必要的。所謂貴金屬的精煉指的是將富含單個(gè)或幾個(gè)貴金屬共存的粗金屬、貴金屬精礦、含貴金屬的溶液等進(jìn)一步處理,以獲得符合各種不同要求和純度的單一貴金屬的過(guò)程。它包括分離和提純兩個(gè)工序。金銀的精煉方法與鉑族金屬的精煉方法差異較大,前者以傳統(tǒng)的電解法為主,后者以化學(xué)法為主(包括鉑族金屬原料的預(yù)處理、鉑族金屬的相互分離和單個(gè)粗鉑族金屬的提純)。