銠均相有機(jī) 絡(luò)合催化劑具有催化活性高 、選 擇性好 等優(yōu)點(diǎn) ,在催化加氫 、氫 甲?;?、羰基合成 等化學(xué)過程 中起著重要 的作用 ,在 甲醇羰基合成 醋酸 、烯烴合成醛等工業(yè)生產(chǎn)過程 中已得 到廣泛 應(yīng)用。但在工業(yè) 化應(yīng)用過程中發(fā)現(xiàn),當(dāng)銠催化劑 使用一段時間后 ,其活性會逐漸下降,為維持反應(yīng) 體系的穩(wěn)定性就必須補(bǔ)充適 量的新鮮催化劑 ,同 時由于某些不適 的工況 ,導(dǎo)致催化劑失活 ,需將催 化劑卸 出采用氧化蒸餾法進(jìn)行活化處理使其恢復(fù) 活性。但是經(jīng)過幾次活化循環(huán)后 ,催化劑 活性也 達(dá)不到生產(chǎn)所需 的水平甚至活性基本喪失 ,因此 , 銠催化劑的耗量相當(dāng)大。國內(nèi)貴金屬銠的資源匱 乏 ,回收利用技術(shù)還不成熟 ,致使銠金屬來源主要 依賴進(jìn) 口。據(jù)此 ,大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì) ,從廢料 中高 效 回收銠催化劑在經(jīng)濟(jì)發(fā)展、科研、環(huán)保等領(lǐng)域都 有重要 的意義 ,其經(jīng)濟(jì)效益也是相當(dāng)可觀的。
含銠 廢催 化 劑的 回收 1.1 銠催 化劑 失活 原理 1.1.1 催化劑外部中毒 銠催化劑失活的主要原因是毒劑和抑制劑的 進(jìn)入 ,另外 隨著操作時間 的延長 ,反應(yīng) 溫度 的提 高 ,銠原子之間的“搭橋”生成螯合物而失活。一 類降低催化劑活性 的物質(zhì)是抑制劑 ,這些 只能與 銠形成很弱 的配位鍵 ,配位后還可 以逆轉(zhuǎn)。另一 類使催化劑活性降低 的物 質(zhì)是 鹵化物 和硫 化物 等 ,這些物質(zhì)與銠形成很強(qiáng)的配位體 ,占據(jù)銠配合 中心,使催化劑不能再與烯烴反應(yīng) 。 1.1.2 催化劑 內(nèi)部失活 美 國聯(lián)碳公 司發(fā)現(xiàn) ,在保證沒有催化劑毒物 的情況下 ,催化劑的活性仍 以每天 3% 的速度下 降 ,他們提出催化劑 內(nèi)部失活概念 ,他們認(rèn)為銠膦 配合物質(zhì)之間的相互作用形成 了沒有催化活性的 多核銠族化合物 Rh(CO) 一(TPP)(n=1—4) (TPP為三苯 基膦 ),而且 是 由于許多 工藝 條件 如 :反應(yīng)溫度、反應(yīng)物分壓 、膦配位體 、膦與銠 比值 和銠濃度的綜合結(jié)果導(dǎo)致不活潑銠族化合物的生 成 ,而這種原因的失活 目前還無法逆轉(zhuǎn) ,只能 回收 其中的貴金屬銠后重新制作銠催化劑。
鉑是稀有的貴金屬,高度耐腐蝕并且通常不具有反應(yīng)性。它用于制造牙科和實(shí)驗(yàn)室設(shè)備,珠寶和催化轉(zhuǎn)化器。鉑金是地球上稀有的元素之一,是一種非常有價值的貴金屬。我可以回收哪種鉑銠?
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如今,鈀的用途是在催化轉(zhuǎn)化器中。鈀還用于珠寶,牙科,手表制造,血糖測試條,飛機(jī)火花塞,手術(shù)器械和電觸點(diǎn)。[48]鈀也用于制作專業(yè)橫向(音樂會或古典)長笛。作為一種商品,鈀金條具有ISO貨幣代碼 XPD和964鈀是只有四個金屬之一有這樣的碼,是的其他金,銀和鉑金。因?yàn)樗諝?,所以鈀是1989年開始的有爭議的冷聚變實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵組成部分。與鈀/碳一樣,如果將其細(xì)分,鈀會形成一種多用途的催化劑。它加快了加氫,脫氫和石油裂解等非均相催化過程。鈀對于Lindlar催化劑(也稱為Lindlar的鈀)也是必不可少的。[52]鈀化合物催化劑促進(jìn)了有機(jī)化學(xué)中大量的碳-碳鍵合反應(yīng)。鈀在電子產(chǎn)品中的第二大應(yīng)用是在多層陶瓷電容器[56]中,其中鈀(和鈀銀合金)用作電極。[46]鈀(有時與鎳合金化)可用于或可用于消費(fèi)電子產(chǎn)品[57] [58]和焊接材料中的組件和連接器鍍層。約翰遜·馬修(Johnson Matthey)的一份報告稱,2006年電子行業(yè)消耗了107萬金衡盎司(33.2噸)鈀。