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度的影響

由前面的分析已經(jīng)知道，塑料的粘度是剪切速率的函數(shù)，但是，塑料的粘度同時也受到溫度的影響。所以，只有剪切速率恒定時，研究溫度對粘度的影響才有實際意義。一般說，塑料熔體粘度的敏感性要比對剪切作用敏感強。研究表明，隨著溫度的升高，塑料熔體的粘度呈指數(shù)函數(shù)方式下降。

這是因為，溫度升高，必然使得分子間，分子鏈間的運動加快，從而使得塑料分子鏈之間的纏繞降低，分子之間的距離增大，從而導致粘度降低。易于成型，但制品收縮率大，還會引起分解，溫度太低，熔體粘度大，流動困難，成型性差，并且彈性大，也會使制品的形狀穩(wěn)定性差。

但是不同的塑料粘度對于溫度的程度不同。聚甲醛對溫度的變化不敏感，其次是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯，敏感的要數(shù)乙酸纖維素，表1中列出了一些常用塑料對于溫度的敏感程度。非常敏感的塑料，溫控十分重要，否則粘度較大變化，使操作不穩(wěn)定，影響產(chǎn)品質(zhì)量。

塑料

CA

PS

PP

PE

POM

對溫度敏感度

較高

高

一般

差

表1 一些塑料粘度受溫度的影響程度

在實用中，對于溫度敏感性好的熔體，可以考慮在成型過程中提高塑料的成型溫度來改善塑料的流動性能，如PMMA、PC、CA、PA。但是對于敏感性差的塑料，提高溫度對于改善流動性能并不明顯，所以一般不采用提高溫度的辦法來改進其流動特性。

如POM和PE、PP等非極性塑料，即使溫度升幅度很大，粘度卻降低很小。還有，提高溫度必須受到一定條件的限制，就是成型溫度必須在塑料允許的成型溫度范圍之內(nèi)，否則，塑料就會發(fā)生降解。成型設備損耗大，工作條件惡化，得不償失。利用活化能的大小來表達物料的粘度和溫度的關(guān)系，有定量意義。表2 為一些塑料在低剪切速率下的活化能。

結(jié)晶概念

聚合物的超分子結(jié)構(gòu)對注塑條件及制品性能的影響非常明顯。過去研究聚合物加工多從分子量大小、分子量分布及分子鏈支化的角度。但近年來，人們更注意到對于比單個他子大得多的超分子結(jié)構(gòu)（聚積態(tài)結(jié)構(gòu)），大分子鏈的排列、各種粒子形態(tài)堆砌方式，結(jié)晶效應、取向效應等對制品質(zhì)量的影響更為重要。

聚合物按其超分子超分子結(jié)構(gòu)可分為結(jié)晶型和非結(jié)晶型，結(jié)晶型聚合物的分子鏈呈有規(guī)則的排列，而非結(jié)晶型聚合物的分子鏈呈不規(guī)則的無定型排列。不同形態(tài)表現(xiàn)出不同的工藝特性和物理機械性能。一般，結(jié)晶型聚合物比非結(jié)晶型具有較高的耐熱性能和機械性能。

分子結(jié)構(gòu)較簡單的、對稱性高的聚合物易生成結(jié)晶，例如聚乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氯乙烯等；分子鏈節(jié)雖然較大，分子間的作用力很強也能生成結(jié)晶，例如聚酰胺、聚甲醛等。但如果在分子鏈上有很大的側(cè)基存在時，則不易生成結(jié)晶，如聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯和有機玻璃等。分子鏈剛性大的聚合物也不能結(jié)晶，如聚砜、聚碳酸酯、聚苯醚等。

塑料交聯(lián)耐熱改性

塑料交聯(lián)提高耐熱性常用于耐熱管材和電纜方面。

如：

1.HDPE經(jīng)過硅烷交聯(lián)處理后,其熱變形溫度可由原來的70度增加到90~110度。

2.PVC經(jīng)過交聯(lián)后,其熱變形溫度可由原來的65度增加到105度。