氯化法 用氯氣把錫氯化成氯化錫(SnCl4)。這種方法要求原料不帶有機(jī)物和水分，過程中要用冷卻器排除反應(yīng)放出的熱量使反應(yīng)在低溫(311K)下進(jìn)行，以減少鐵的氯化。隨著液態(tài)SnCl4的生成，反應(yīng)器內(nèi)壓力減小，此時(shí)須逐漸加壓以保持氯氣壓力在0.7×10～2.03×10Pa。當(dāng)壓力不再下降時(shí)，表示反應(yīng)完成。產(chǎn)出的液體SnCl4通過蒸餾分離鐵和游離氯氣后，可作為產(chǎn)品出售，也可用置換法或電解沉積法生產(chǎn)金屬錫。氯化法適用于大規(guī)模生產(chǎn)，氯化效率達(dá)97%～99%。經(jīng)氯化處理后的鐵含錫0.05%～0.1%，作為煉鋼廠的再生原料。

電解法 廢鐵裝入可旋轉(zhuǎn)的鐵絲籃中作為陽極，鐵極為陰極，在槽電壓0.5～2.5V、電流密度100～130A/m和溫度338～348K條件下，于含NaOH47～65g，/L、Na2SnO315～25g/L的電解液中進(jìn)行電解。陽極發(fā)生錫的溶解反應(yīng)：

Sn+6OH-4e=Sn(OH)6

陰極發(fā)生錫的還原析出反應(yīng)：

Sn(OH)6+4e=Sn+6OH

產(chǎn)生的陰極錫為海綿狀。海綿錫經(jīng)過壓團(tuán)、熔化可得到含錫98%左右的粗錫。錫的總回收率為95%～98%，錫的脫除率為99%，電流效率為90%，每噸錫耗電3000～4000kW·h，耗堿750～900kg。

電解法產(chǎn)生海綿錫是由于2價(jià)錫離子的放電引起的，添加硝基苯甲酸等有機(jī)氧化劑可使sn氧化成sn，便可得到致密的陰極錫。據(jù)此，人們提出了加氧化劑電解的混合法?；旌戏娊庖汉琋aOH20～40g/L、硝基苯甲酸5～10g/L、Sn5～15g/L，在363～368K溫度和陰極電流密度400～500A/m條件下得到致密陰極錫，錫的回收率97.2%。

熱鍍錫生產(chǎn)廢鐵時(shí)產(chǎn)出熔劑(氯化鋅)渣、錫鐵渣和油渣，其中錫主要以FeSn2形態(tài)存在。早采用加熱熔析法產(chǎn)出粗錫，精煉后返回?zé)徨冨a用。其中熔劑渣可先用水浸出氯化鋅并回收利用。熔析法因錫回收率低，現(xiàn)今都改用濕法冶金或火法熔煉處理。濕法冶金是用濃鹽酸浸出，浸出液用鋅板置換得到海綿錫后，再經(jīng)沉淀鐵、濃縮，回收ZnCl2返回利用，錫回收率可達(dá)85%?；鸱ㄈ蹮捠羌尤敫还梃F(75%Si)用電爐熔煉生產(chǎn)粗錫，錫的回收率可達(dá)95%。