廢舊線路板回收現(xiàn)狀及非金屬材料利用
隨著電子產(chǎn)品的廣泛應(yīng)用及其相應(yīng)產(chǎn)業(yè)的高速發(fā)展,廢舊電子產(chǎn)品包括廢舊電腦、通信設(shè)備、家用電器、其它被淘汰的各種電子儀器儀表以及工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢料、廢品,已成為新的環(huán)境隱患。目前我國(guó)電子產(chǎn)品的消費(fèi)與生產(chǎn)量均處于世界前列,電子廢棄物污染環(huán)境的問(wèn)題也日趨突出。
作為電子工業(yè)基礎(chǔ)的印刷線路板(PCB)可稱為“電子系統(tǒng)產(chǎn)品之母”,是各類(lèi)電子產(chǎn)品中不可缺少的關(guān)鍵電子互聯(lián)件,廣泛應(yīng)用于大型計(jì)算機(jī)、辦公和個(gè)人電腦、家用電器、娛樂(lè)電器及其輔助性產(chǎn)品等各種電子設(shè)備中。目前國(guó)內(nèi)PCB的年銷(xiāo)售額已占到世界電子產(chǎn)品總銷(xiāo)售額的19%,年產(chǎn)值現(xiàn)已達(dá)到500億元,僅次于日本和美國(guó),位居世界第三位。
PCB隨電子產(chǎn)品的淘汰而淘汰,其廢棄量也隨電子廢棄物總量的增加而高速增長(zhǎng)(以電腦為例,PCB占電腦總重量的8%左右),而且電子產(chǎn)品在加工過(guò)程中產(chǎn)生的大量廢料、廢邊角料中也含有大量廢PCB,因此廢棄PCB所形成的電子污染已成為嚴(yán)峻的環(huán)境問(wèn)題。
1、廢PCB的組成
廢PCB的來(lái)源主要為PCB制造過(guò)程中產(chǎn)生的次品、邊角料和廢棄電子產(chǎn)品拆除組裝元件的PCB基板。
PCB基板一般由高分子聚合物(樹(shù)脂)、玻璃纖維或牛皮紙及高純度銅皮(也含有少量其它金屬)三種材料構(gòu)成,這三種材料也是廢PCB的主要成分。
廢PCB料中除含有C、H、O等元素外,Br元素的含量約達(dá)9%。熱值顯示在適宜的燃燒條件下,廢PCB能夠維持燃燒,但其燃燒會(huì)放出含溴的有害氣體。同時(shí),由于廢PCB料含有氯及有機(jī)物,燃燒不當(dāng)易產(chǎn)生二惡英,造成極為嚴(yán)重的大氣污染。PCB基板有多種類(lèi)型,不同類(lèi)型所含材料成分也不相同,表2所列為廢PCB中金屬和非金屬材料的組成。
廣泛用于PCB基板中的金屬含量為6%~24%,非金屬材料(樹(shù)脂和玻璃纖維等)含量為76%~94%,非金屬材料的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于金屬材料的含量。
2、廢PCB的處理技術(shù)
(1)填埋法
廢PCB如果直接填埋,則有價(jià)金屬無(wú)法回收,且有害金屬可能會(huì)溶出對(duì)環(huán)境造成污染。若采用填埋法,則建議采用填埋方式(專門(mén)設(shè)計(jì)填埋場(chǎng)且填埋前對(duì)廢PCB進(jìn)行固化處理),但填埋費(fèi)用會(huì)大幅增加。
(2)焚燒法
焚燒法的處理流程一般是先將廢板、邊料粉碎至1~5cm,然后送入焚燒爐進(jìn)行焚燒,得到含有金屬成分和非金屬焚燒灰分的固體渣,對(duì)該渣進(jìn)行二次處理可較易回收到其中的金屬資源。但廢PCB中含較大量溴和少量的氯,焚燒會(huì)造成空氣污染,特別是二惡英污染。
(3)熱裂解法
熱裂解法是將廢板、邊料粉碎后,置于密閉容器內(nèi),在一定的溫度和壓力下,一部分非金屬材料轉(zhuǎn)換為油氣,金屬剝落得以回收。因回收油中仍含有溴及少量金屬,因此,回收油若作為燃料使用仍會(huì)造成空氣污染。
(4)機(jī)械破碎-物理分離法
機(jī)械破碎-物理分離法分為干法和濕法兩種。
干法:首先將廢板邊料粉碎成100~300μm的粒子,再以旋風(fēng)分離將金屬及非金屬分開(kāi)。金屬可直接進(jìn)行利用,非金屬目前多采用填埋或堆集暫存的方式處置。但該方法產(chǎn)生的非金屬材料體積要比原廢物體積大數(shù)倍,如不能將其作為資源進(jìn)行利用,其填埋和堆集都需占用較大土地面積,流失則會(huì)造成環(huán)境污染。
濕法:采用濕法破碎將廢板邊料粉碎至小于3mm,再以水洗搖床的方式將金屬和非金屬分離。該方法在粉碎過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生粉塵污染,較干法的投資少,但獲得的非金屬成分含有水分,填埋或再利用都需要進(jìn)行后續(xù)處理。
(5)濕法化學(xué)回收金屬
該方法以回收廢板邊料中的貴金屬為主,將含貴金屬的廢板、邊料以強(qiáng)酸處理,取得含貴金屬和非貴金屬的溶解物,再用化學(xué)方法將其還原成金、銀、鈀等金屬產(chǎn)品,含有高濃度銅離子的廢酸則可回收硫酸銅或電解銅。但該方法處理費(fèi)用較高,產(chǎn)生的非金屬?gòu)U料無(wú)法再利用,必須進(jìn)行填埋。
3、廢PCB處理現(xiàn)狀
廢PCB基板材料中金屬材料和非金屬材料都具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,特別是金屬材料的利用一直是熱點(diǎn),而非金屬材料(如玻璃纖維強(qiáng)化酚醛樹(shù)脂或環(huán)氧樹(shù)脂)則大部分以無(wú)價(jià)值廢物形式進(jìn)行處置。
(1)PCB生產(chǎn)加工廢棄邊角料處理方式
深圳市和整個(gè)珠江三角洲是目前國(guó)內(nèi)PCB生產(chǎn)商的集中地,該地區(qū)PCB基板的產(chǎn)量約占全國(guó)總產(chǎn)量的2/3,約3200萬(wàn)m2/a。每年產(chǎn)生的廢棄PCB約32~64萬(wàn)m2。廢邊角料產(chǎn)生率按照1%~2%計(jì)算,僅深圳市的PCB生產(chǎn)加工廠家每年產(chǎn)生的廢邊角料就可達(dá)數(shù)千噸。